ประเภทของพันธะในคริสตัล
การมีอยู่ของพันธะที่เสถียรระหว่างอะตอมในของแข็งหมายความว่าพลังงานทั้งหมดของคริสตัลน้อยกว่าพลังงานทั้งหมดของจำนวนอะตอมอิสระที่สอดคล้องกัน (อยู่ห่างจากกันในระยะไกลมาก) ความแตกต่างระหว่างพลังงานทั้งสองนี้เรียกว่า พลังงานพันธะเคมีหรือเพียงแค่เชื่อมโยงพลังงาน
แรงที่ยึดเหนี่ยวอะตอมเข้าด้วยกันนั้นมีลักษณะทางไฟฟ้าเกือบทั้งหมด บทบาทของปฏิกิริยาทางแม่เหล็กไม่มีนัยสำคัญ (eV/อะตอม) และปฏิกิริยาระหว่างแรงโน้มถ่วงแทบจะเป็นศูนย์ แม้แต่อะตอมที่หนักที่สุดก็จะเป็นเช่นนั้น อีวี/อะตอม
อย่างไรก็ตาม ควรสังเกตว่าการพิจารณาเฉพาะปฏิกิริยาทางไฟฟ้าสถิตเท่านั้นไม่ได้อธิบายความเสถียรของคริสตัล ตามทฤษฎีบทของ Earnshaw การกำหนดค่าคงที่คงที่ของประจุไฟฟ้าเป็นไปไม่ได้ ดังนั้นจึงจำเป็นต้องคำนึงถึงแรงที่มีลักษณะทางกลควอนตัมด้วย
การจำแนกประเภทของสารควบแน่นตามประเภทของพันธะ
จากสถานะรวมของสสาร สองสถานะ - ของแข็งและของเหลว - เรียกว่าควบแน่น
การเชื่อมต่อทุกประเภทระหว่างอะตอมเกิดจากการดึงดูดหรือแรงผลักของประจุไฟฟ้า ชนิดและความแข็งแรงของพันธะถูกกำหนดโดยโครงสร้างอิเล็กทรอนิกส์ของอะตอมที่มีปฏิสัมพันธ์ ไม่ว่าธรรมชาติของแรงที่เกิดขึ้นเมื่ออะตอมเข้าใกล้กันจะเป็นเช่นไรก็ตาม ธรรมชาติของพวกมันยังคงเหมือนเดิม: ในระยะทางที่กว้างใหญ่ แรงดึงดูดจะมีอิทธิพลเหนือกว่า ในระยะทางที่สั้น แรงที่น่ารังเกียจจะมีชัยเหนือ ที่ระยะหนึ่ง (สมดุล) แรงที่เกิดขึ้นจะกลายเป็นศูนย์และพลังงานปฏิสัมพันธ์จะถึงค่าต่ำสุด (รูปที่ 2.1)
ของแข็งคือสถานะของการรวมตัวของสารซึ่งมีคุณลักษณะเฉพาะคือความเสถียรของรูปร่างและลักษณะการสั่นของการเคลื่อนที่ด้วยความร้อนของอะตอม. ดังนั้นอย่างหลังจึงมีพลังงานจลน์
ปัญหาปฏิสัมพันธ์ของอะตอมที่ง่ายที่สุดนั้นซับซ้อนมากเพราะเราต้องพิจารณาพฤติกรรมของอนุภาคหลายชนิด - นิวเคลียสและอิเล็กตรอน จำเป็นต้องคำนึงถึงคุณสมบัติคลื่นของอนุภาคขนาดเล็ก ซึ่งส่วนใหญ่เป็นอิเล็กตรอน และแก้สมการชโรดิงเงอร์ที่สอดคล้องกันโดยใช้วิธีการโดยประมาณ
พันธะระหว่างอะตอมนั้นมาพร้อมกับการจัดเรียงใหม่ของเวเลนซ์อิเล็กตรอนของอะตอมและธรรมชาติของการจัดเรียงใหม่นั้นถูกกำหนดโดยธรรมชาติของอะตอมเองและสถานะของอิเล็กตรอนที่มีส่วนร่วมในการก่อตัวของพันธะเคมี การมีส่วนร่วมหลักต่อพลังงานของการก่อตัวของวัตถุที่เป็นของแข็งจากอะตอมนั้นเกิดจากเวเลนซ์อิเล็กตรอนการมีส่วนร่วมของอิเล็กตรอนของเปลือกชั้นในนั้นไม่มีนัยสำคัญ
อันเป็นผลมาจากปฏิสัมพันธ์ของเวเลนซ์อิเล็กตรอนจะเกิดคู่อิเล็กตรอนทั่วไปขึ้น โควาเลนต์พันธะเกิดขึ้นเมื่อคู่อิเล็กตรอนไม่ได้ถูกแทนที่อย่างสมบูรณ์ไปยังอะตอมใดอะตอมหนึ่ง แต่ถูกทำให้อยู่ในวงโคจรทั่วไปของอิเล็กตรอนทั้งสองตัว
เมื่ออิเล็กตรอนคู่หนึ่งถูกเลื่อนไปที่อะตอมใดอะตอมหนึ่งจนเกือบหมด เราก็มีตัวอย่างนี้ อิออนการสื่อสาร นั่นคือพันธะไอออนิกถือได้ว่าเป็นกรณีที่รุนแรงของพันธะโควาเลนต์ ในกรณีนี้ พลังงานอันตรกิริยาในผลึกที่มีพันธะดังกล่าวสามารถคำนวณได้จากอันตรกิริยาของคูลอมบ์ของไอออนบวกและไอออนลบที่เกิดขึ้นในคริสตัลอันเป็นผลมาจากการกระจายตัวของอิเล็กตรอนระหว่างอะตอม
การเชื่อมต่อโลหะยังถือได้ว่าเป็นกรณีที่รุนแรงของพันธะโควาเลนต์ เมื่อเวเลนซ์อิเล็กตรอนกลายเป็นการเคลื่อนที่ กล่าวคือ อยู่ในอะตอมหลายอะตอมพร้อมๆ กัน .
ในอะตอมที่มีเปลือกเวเลนซ์เต็ม การกระจายตัวของประจุไฟฟ้าจะเป็นทรงกลม ดังนั้นจึงไม่มีโมเมนต์ไฟฟ้าคงที่ แต่เนื่องจากการเคลื่อนที่ของอิเล็กตรอน อะตอมจึงสามารถเปลี่ยนเป็นไดโพลไฟฟ้าทันที ซึ่งนำไปสู่การเกิดขึ้นของสิ่งที่เรียกว่า กองกำลังฟาน เดอร์ วาลส์. ตัวอย่างเช่น ในอะตอมไฮโดรเจน แรงบิดทางไฟฟ้าโดยเฉลี่ยจะเป็นศูนย์ ในขณะที่แรงบิดที่เกิดขึ้นทันทีสามารถสูงถึง 2.5 D (ดีบาย) เมื่ออะตอมเข้าใกล้กัน ปฏิกิริยาของไดโพลอะตอมทันทีจะเกิดขึ้น
ลักษณะสำคัญของพันธะเคมีคือ พลังงาน ความยาว ขั้ว การคูณ ทิศทาง และความอิ่มตัว สำหรับพันธะไอออนิก ต้องคำนึงถึงประจุที่มีประสิทธิผลของไอออนด้วย
ขึ้นอยู่กับธรรมชาติของแรงยึดเหนี่ยว ของแข็งสามารถแบ่งออกเป็นประเภทต่างๆ ได้ดังต่อไปนี้: ผลึกอะตอม ไอออนิก โลหะ โมเลกุล และผลึกที่มีพันธะไฮโดรเจน
ผลึกอะตอม
อะตอม(ตามประเภทขั้ว - โฮมีโอโพลาร์) ผลึกเกิดขึ้นเนื่องจากพันธะโควาเลนต์ ถูกกำหนดไว้ล่วงหน้าโดยปฏิกิริยาระหว่างไฟฟ้าสถิตและการแลกเปลี่ยน การทำความเข้าใจธรรมชาติของพันธะโควาเลนต์สามารถทำได้โดยใช้แนวคิดทางกลควอนตัมที่คำนึงถึงคุณสมบัติคลื่นของอิเล็กตรอนเท่านั้น ในพันธะโควาเลนต์ อะตอมที่อยู่ใกล้เคียงจะก่อตัวเป็นเปลือกอิเล็กตรอนทั่วไปโดยการแลกเปลี่ยนอิเล็กตรอน ดังต่อไปนี้จากการคำนวณเชิงกลควอนตัม เมื่อมีการสร้างเปลือกอิเล็กตรอนทั่วไป พลังงานศักย์ของระบบจะลดลงเนื่องจากสิ่งที่เรียกว่าเอฟเฟกต์การแลกเปลี่ยน พลังงานที่ลดลงจะเท่ากับการเกิดขึ้นของแรงดึงดูด
ให้เราพิจารณากลไกการเกิดปฏิกิริยาการแลกเปลี่ยนโดยใช้ตัวอย่างการก่อตัวของโมเลกุลไฮโดรเจนซึ่งอิเล็กตรอนสองตัวเคลื่อนที่ในสนามของนิวเคลียสสองตัว (รูปที่ 2.2)
พลังงานศักย์ของอันตรกิริยาระหว่างสองอะตอมประกอบด้วยสองส่วน คือ พลังงานอันตรกิริยาของนิวเคลียสและพลังงานของอิเล็กตรอนซึ่งขึ้นอยู่กับระยะห่างระหว่างนิวเคลียสทั้งสอง ร:
. (2.1)
ในการค้นหาฟังก์ชันลักษณะเฉพาะและค่าลักษณะเฉพาะของพลังงานของระบบดังกล่าวจำเป็นต้องแก้สมการชโรดิงเงอร์ที่อยู่กับที่:
. (2.2)
แฮมิลตันเนียนของโมเลกุลไฮโดรเจนสามารถให้ได้ดังนี้:
ที่ไหน สอดคล้องกับการเคลื่อนที่ของอิเล็กตรอนตัวแรก (1) รอบนิวเคลียส ( ก)
, (2.4)
สอดคล้องกับการเคลื่อนที่ของอิเล็กตรอนตัวที่สอง (2) รอบนิวเคลียส ( ข)
, (2.5)
ก แสดงถึงพลังงานของปฏิกิริยาไฟฟ้าสถิตของอิเล็กตรอนกับนิวเคลียส "แปลกปลอม" และระหว่างกัน
. (2.6)
เป็นไปไม่ได้ที่จะดำเนินการแก้สมการชโรดิงเงอร์กับแฮมิลตันเนียน (2.3) ได้แม่นยำ ลองใช้วิธีก่อกวน มาดูระยะทางไกลกันก่อน ปล่อยให้อิเล็กตรอนตัวแรกอยู่ใกล้นิวเคลียสและตัวที่สอง - ใกล้นิวเคลียส แล้วค่า ใน (2.3) สามารถละเลยได้และเราได้สมการ
ในการประมาณเบื้องต้นสำหรับฟังก์ชันคลื่น เราใช้ฟังก์ชันคลื่นของอะตอมไฮโดรเจนที่ไม่มีปฏิกิริยากัน:
ที่ไหน และ หาได้จากการแก้สมการ
, (2.9)
. (2.10)
ค่าพลังงานที่สอดคล้องกับสารละลาย (2.8) จะเป็น
หากไม่มีความเสื่อม สารละลาย (2.8) จะเป็นค่าประมาณเป็นศูนย์ ที่จริงแล้ว ในกรณีนี้ เรามีสิ่งที่เรียกว่าความเสื่อมของการแลกเปลี่ยน แน่นอนว่านอกเหนือจากสารละลาย (2.8) แล้ว สารละลายดังกล่าวยังเป็นไปได้เมื่ออยู่ในอะตอมแรก ( ก) มีอิเล็กตรอนตัวที่สอง (2) และในอะตอมตัวที่สอง ( ข) – อิเล็กตรอนตัวแรก (1) แฮมิลโทเนียนจะมีรูปแบบเดียวกับ (2.3) มีเพียงอิเล็กตรอนเท่านั้นที่จะเปลี่ยนตำแหน่ง (1-2) วิธีแก้จะมีลักษณะดังนี้
ดังนั้น สำหรับสมการที่มีขนาดใหญ่ สมการ (2.2) มีสองคำตอบ (2.8) และ (2.11) ซึ่งเป็นของพลังงาน เมื่อคำนึงถึงอันตรกิริยาระหว่างอะตอม การประมาณเป็นศูนย์จะเป็นผลรวมเชิงเส้นของ และ:
โดยที่ และ คือค่าสัมประสิทธิ์ที่ต้องพิจารณา และเป็นส่วนบวกเล็กน้อยจากการประมาณค่าศูนย์
เรามาเป็นตัวแทนพลังงานในรูปแบบกันดีกว่า
, (2.13)
ที่ไหน – สารเติมแต่งที่กำหนดการเปลี่ยนแปลงของพลังงานอิเล็กตรอนเมื่ออะตอมเข้าใกล้กัน
แทน (2.12) และ (2.13) ลงใน (2.2) โดยละเลยปริมาณเล็กน้อย , , , เราได้รับ
ให้เราใช้ (2.3) และนิพจน์สุดท้าย แต่คำนึงถึงการจัดเรียงอิเล็กตรอนใหม่ด้วย จากนั้น (2.14) จะอยู่ในรูป
(2.15)
ให้เราแทนที่ใน (2.15) และจาก (2.8) และ (2.11) และละเลยเงื่อนไขเล็ก ๆ , . เราได้รับ
(2.16)
นี่คือสมการที่ไม่เป็นเนื้อเดียวกันในการกำหนดการแก้ไขฟังก์ชันคลื่นและค่าลักษณะเฉพาะของพลังงาน
สมการแบบไม่เอกพันธ์จะมีคำตอบในกรณีที่ด้านขวามือตั้งฉากกับคำตอบของสมการเอกพันธ์ (สมการดังกล่าวจะเกิดขึ้นหากด้านขวามือใน (2.16) เท่ากับศูนย์) นั่นคือต้องเป็นไปตามเงื่อนไข
ที่ไหน , .
ในทำนองเดียวกัน เราได้สมการที่สอง (ความตั้งฉากของคำตอบ)
ให้เราแนะนำสัญกรณ์ย่อต่อไปนี้
ฟังก์ชัน และ ไม่เป็นมุมฉากกัน ดังนั้นเราจึงแนะนำอินทิกรัลต่อไปนี้
. (2.21)
การใช้สัญลักษณ์เหล่านี้สามารถเขียนสมการ (2.17) และ (2.18) ได้ดังนี้
จากสมการเหล่านี้ เราจะได้สมการสำหรับ:
มันมีสองราก
, (2.25)
. (2.26)
เมื่อแทนค่าเหล่านี้เป็น (2.22) เราจะพบ
(2.27)
และสำหรับ
. (2.28)
ดังนั้นวิธีแก้ไขจะเขียนในรูปแบบต่อไปนี้:
(2.29)
(สารละลายต้านสมมาตร) และ
(2.30)
(สารละลายสมมาตร)
ให้เราพิจารณาความหมายทางกายภาพของอินทิกรัล และ เราได้รับโดยใช้ (2.19), (2.6) และ (2.11)
. (2.31)
ลองใช้เงื่อนไขการทำให้เป็นมาตรฐาน และ เราแสดงถึงความหนาแน่นเฉลี่ยของประจุอิเล็กทรอนิกส์ที่สร้างขึ้นโดยอิเล็กตรอน (1) ในอะตอม ( ก), ผ่าน , อิเล็กตรอน (2) ในอะตอม ( ข) ผ่าน . ในกรณีนี้เราได้รับ:
อินทิกรัลตัวแรกคือพลังงานศักย์เฉลี่ยของอิเล็กตรอน (2) ของอะตอม ( ข) ในสนามแกนกลาง ( ก) อินทิกรัลตัวที่สองมีค่าเท่ากันสำหรับอิเล็กตรอน (1) ของอะตอม ( ก) ในสนามแกนกลาง ( ข) และอินทิกรัลตัวที่สามคือพลังงานศักย์เฉลี่ยของอิเล็กตรอนที่อยู่ในอะตอมต่างกัน ก็มีแล้ว พลังงานเฉลี่ยของปฏิกิริยาไฟฟ้าสถิตของอะตอม ยกเว้นพลังงานปฏิสัมพันธ์นิวเคลียร์ซึ่งคำนวณแยกกัน (2.1)
อินทิกรัล (2.20) เรียกว่า แลกเปลี่ยนอินทิกรัล. การกำหนดความหนาแน่นของการแลกเปลี่ยน
(2.33)
มาเขียนมันในรูปแบบกัน
พจน์สุดท้ายแสดงถึงพลังงานการแลกเปลี่ยน ซึ่งไม่มีความคล้ายคลึงกันในกลศาสตร์คลาสสิก เนื่องจากอิเล็กตรอนแต่ละตัวสามารถอยู่ใกล้อะตอมได้บางส่วน ( ก) บางส่วน – เกี่ยวกับ ( ข).
สองพจน์แรกทางด้านขวาของ (2.34) แสดงถึงการแก้ไขพลังงานการแลกเปลี่ยนอันเนื่องมาจากความไม่ตั้งฉากของฟังก์ชันคลื่น อันที่จริง
ที่ ฟังก์ชันคลื่นและเนื่องจากการลดลงแบบเอ็กซ์โปเนนเชียลเมื่อระยะห่างจากนิวเคลียสเพิ่มขึ้น ( ก) และ ( ข) ทับซ้อนกันเล็กน้อย ดังนั้น . เมื่อไร , เมล็ดพืช ( ก) และ ( ข) จับคู่. จากนั้น และ เป็นฟังก์ชันคลื่นของอะตอมไฮโดรเจนเดียวกัน เนื่องจากการทำให้เป็นมาตรฐานและ เท่ากับ 1 ดังนั้น
. (2.36)
อินทิกรัลยังเปลี่ยนแปลงภายในขีดจำกัดเหล่านี้ด้วย
เราได้รับการใช้ (2.1), (2.12) (2.29) และ (2.30) และทำการแปลงบางอย่าง
, (2.37)
. (2.38)
สมาชิก แสดงถึงพลังงานคูลอมบ์เฉลี่ยของอะตอมไฮโดรเจนสองอะตอมซึ่งอยู่ห่างจากกัน - พลังงานแลกเปลี่ยน เทอมสุดท้าย c รวมถึงการแก้ไขความไม่ตั้งฉากของฟังก์ชันคลื่น ซึ่งใช้เป็นค่าประมาณเป็นศูนย์
การใช้สูตร (2.32) และ (2.34) สามารถคำนวณทั้งคูลอมบ์และพลังงานแลกเปลี่ยนได้หากเราใช้ for และฟังก์ชันคลื่นของสถานะปกติของไฮโดรเจน:
, (2.39)
โดยที่คือระยะห่างของอิเล็กตรอนจากนิวเคลียส และคือรัศมีของวงโคจรบอร์แรก
ปริพันธ์และปริพันธ์มีฟังก์ชันคลื่นที่เป็นของอะตอมต่างกัน และแต่ละฟังก์ชันเหล่านี้จะลดลงแบบเอกซ์โปเนนเชียลตามระยะทาง ดังนั้น อินทิกรัลทั้งสองจึงแตกต่างจากศูนย์เพียงเพราะฟังก์ชันของคลื่น และด้วยเหตุนี้ เปลือกอิเล็กตรอนของอะตอมจึงทับซ้อนกัน เป็นผลให้อินทิกรัลทั้งสองลดลงตามระยะห่างระหว่างอะตอมที่เพิ่มขึ้น . รูปที่ 2.3 แสดงพลังงานร่วมกันของอะตอม และ เป็นฟังก์ชันของระยะห่างระหว่างพวกเขา ค่านี้จะถือเป็น 0 เมื่อนับพลังงาน
รูปที่.2.3. พลังงานของสถานะสมมาตรและปฏิสมมาตร |
ดังที่เห็นได้จากรูป สำหรับสถานะพลังงานแบบแอนติสมมาตร สอดคล้องกับการผลักกันของอะตอมไฮโดรเจนสองอะตอมดังนั้นจึงไม่สามารถสร้างโมเลกุลได้ ในทางตรงกันข้ามสำหรับสถานะสมมาตรพลังงาน มีขั้นต่ำ ในกรณีนี้อะตอมของไฮโดรเจนจะอยู่ห่างจากกันและก่อตัวเป็นโมเลกุล ฟังก์ชันคลื่นขึ้นอยู่กับพิกัดเท่านั้น ฟังก์ชันคลื่นที่สมบูรณ์ยังต้องขึ้นอยู่กับการหมุนของอิเล็กตรอน และ เนื่องจากเราละเลยปฏิสัมพันธ์ของการหมุนกับการเคลื่อนที่ของวงโคจรและปฏิสัมพันธ์ของการหมุนซึ่งกันและกัน ฟังก์ชันคลื่นทั้งหมดควรเป็นผลคูณของฟังก์ชันพิกัดและฟังก์ชันการหมุน . อิเล็กตรอนเป็นไปตามหลักการของเพาลี ดังนั้นฟังก์ชันคลื่นจะต้องไม่สมมาตรเมื่อพิจารณาถึงการจัดเรียงอิเล็กตรอนใหม่ เรามีฟังก์ชันพิกัดที่เป็นสมมาตรหรือแอนติสมมาตร
ฟังก์ชันคลื่นที่สมบูรณ์จะเป็นแบบแอนติสมมาตรสำหรับพิกัดแบบสมมาตรและการหมุนแบบแอนติสมมาตร เช่นเดียวกับสำหรับพิกัดแบบแอนติสมมาตรและการหมุนแบบสมมาตร
ดังนั้นอะตอมไฮโดรเจนสองอะตอมที่มีอิเล็กตรอนที่มีการหมุนตรงข้ามกัน (สถานะซิงเกิลเล็ต) จึงถูกดึงดูดเข้าหากัน อะตอมไฮโดรเจนซึ่งมีอิเล็กตรอนที่มีการหมุนแบบขนาน (สถานะสามเท่า) จะผลักกัน
หากอะตอมของสารมีอิเล็กตรอนที่ไม่จับคู่หลายตัว พันธะแลกเปลี่ยนก็อาจเกิดขึ้นได้ตามลำดับ ตัวอย่างเช่นในคริสตัลที่มีโครงตาข่ายเพชร (รูปที่ 1.9, ก) แต่ละอะตอมเชื่อมต่อกับเพื่อนบ้านที่ใกล้ที่สุดสี่แห่ง
พันธะโควาเลนต์เกิดขึ้นเมื่อเปลือกอิเล็กตรอนทับซ้อนกัน ดังนั้นจึงสังเกตได้ที่ระยะห่างระหว่างอะตอมเพียงเล็กน้อย ยิ่งไปกว่านั้น ความหนาแน่นของ "เมฆอิเล็กตรอน" จะเพิ่มขึ้นในทิศทางที่เชื่อมอะตอมเข้าด้วยกัน กล่าวคือ อิเล็กตรอนถูกดึงเข้าไปในช่องว่างระหว่างนิวเคลียสและสนามของมันเพื่อให้แน่ใจว่ามีแรงดึงดูด นี่แสดงถึงทิศทางและความอิ่มตัวของพันธะโควาเลนต์: พวกมันทำหน้าที่เฉพาะในทิศทางที่แน่นอนและระหว่างเพื่อนบ้านจำนวนหนึ่งเท่านั้น
พันธะโควาเลนต์มีอยู่ในผลึกอะตอมและมีความสัมพันธ์กันตามลำดับขนาดกับพันธะไอออนิก ผลึกดังกล่าวมีความสามารถในการอัดตัวต่ำและมีความแข็งสูง ในทางไฟฟ้าพวกมันเป็นไดอิเล็กทริกหรือเซมิคอนดักเตอร์
สารที่มีพันธะโควาเลนต์ได้แก่
– สารประกอบอินทรีย์ส่วนใหญ่
– ฮาโลเจนในสถานะของแข็งและของเหลว
– ไฮโดรเจน ไนโตรเจน ออกซิเจน (พันธะในโมเลกุล)
– องค์ประกอบของหมู่ VI, หมู่ V และ IV (ผลึกเพชร, ซิลิคอน, เจอร์เมเนียม, );
– สารประกอบเคมีที่เป็นไปตามกฎ ( ) หากองค์ประกอบที่รวมอยู่ในองค์ประกอบไม่ได้อยู่ที่ปลายที่แตกต่างกันของแถวของระบบธาตุ (ตัวอย่างเช่น ).
ของแข็งที่มีพันธะโควาเลนต์สามารถตกผลึกได้ในการปรับเปลี่ยนโครงสร้างหลายอย่าง คุณสมบัตินี้เรียกว่าความหลากหลาย ถูกกล่าวถึงในบทที่ 1
ผลึกไอออนิก
สารดังกล่าวเกิดขึ้นจากพันธะเคมีซึ่งขึ้นอยู่กับปฏิกิริยาระหว่างไฟฟ้าสถิตระหว่างไอออน พันธะไอออนิก (ตามประเภทของขั้ว - เฮเทอโรโพลาร์) ส่วนใหญ่จะจำกัดอยู่เพียงระบบไบนารีเช่น โซเดียมคลอไรด์(รูปที่ 1.10, ก) กล่าวคือ มันถูกจัดตั้งขึ้นระหว่างอะตอมขององค์ประกอบที่มีความสัมพันธ์กับอิเล็กตรอนมากที่สุด ในด้านหนึ่ง และอะตอมขององค์ประกอบที่มีศักยภาพในการแตกตัวเป็นไอออนต่ำที่สุดในอีกด้านหนึ่ง เมื่อผลึกไอออนิกก่อตัวขึ้น เพื่อนบ้านที่ใกล้ที่สุดของไอออนที่กำหนดจะเป็นไอออนที่มีเครื่องหมายตรงกันข้าม ด้วยอัตราส่วนขนาดที่เหมาะสมที่สุดของไอออนบวกและไอออนลบ ไอออนทั้งสองจะสัมผัสกัน และทำให้ได้ความหนาแน่นของการอัดตัวที่สูงมาก การเปลี่ยนแปลงเล็กน้อยในระยะห่างระหว่างไอออนิกกับการลดลงของสมดุลทำให้เกิดแรงผลักกันระหว่างเปลือกอิเล็กตรอนเกิดขึ้น
ระดับของการแตกตัวเป็นไอออนของอะตอมที่ก่อตัวเป็นผลึกไอออนิกมักจะทำให้เปลือกอิเล็กตรอนของไอออนสอดคล้องกับลักษณะของเปลือกอิเล็กตรอนของอะตอมก๊าซมีตระกูล การประมาณค่าพลังงานยึดเหนี่ยวคร่าวๆ สามารถประมาณได้โดยสมมุติว่าพลังงานส่วนใหญ่มีสาเหตุมาจากอันตรกิริยาของคูลอมบ์ (นั่นคือ ไฟฟ้าสถิต) ตัวอย่างเช่นในคริสตัล โซเดียมคลอไรด์ระยะห่างระหว่างไอออนบวกและลบที่ใกล้ที่สุดคือประมาณ 0.28 นาโนเมตร ซึ่งให้ค่าของพลังงานศักย์ที่เกี่ยวข้องกับแรงดึงดูดร่วมกันของไอออนคู่หนึ่งประมาณ 5.1 eV ค่าพลังงานที่กำหนดโดยการทดลองสำหรับ โซเดียมคลอไรด์คือ 7.9 eV ต่อโมเลกุล ดังนั้น ปริมาณทั้งสองจึงมีลำดับเดียวกัน และทำให้สามารถใช้วิธีนี้เพื่อการคำนวณที่แม่นยำยิ่งขึ้น
พันธะไอออนิกไม่มีทิศทางและไม่อิ่มตัว อย่างหลังสะท้อนให้เห็นในความจริงที่ว่าไอออนแต่ละตัวมีแนวโน้มที่จะนำไอออนจำนวนมากที่สุดของเครื่องหมายตรงข้ามเข้ามาใกล้ตัวมันเองนั่นคือเพื่อสร้างโครงสร้างที่มีค่าสูง หมายเลขประสานงาน. พันธะไอออนิกเป็นเรื่องปกติในสารประกอบอนินทรีย์ เช่น โลหะที่มีเฮไลด์ ซัลไฟด์ โลหะออกไซด์ ฯลฯ พลังงานยึดเหนี่ยวในผลึกดังกล่าวคือหลายอิเล็กตรอนโวลต์ต่ออะตอม ดังนั้น ผลึกดังกล่าวจึงมีความแข็งแรงมากกว่าและมีอุณหภูมิหลอมเหลวสูง
มาคำนวณพลังงานพันธะไอออนิกกัน ในการทำเช่นนี้ ให้เรานึกถึงส่วนประกอบของพลังงานศักย์ของผลึกไอออนิก:
แรงดึงดูดคูลอมบ์ของไอออนที่มีสัญญาณต่างกัน
การขับไล่คูลอมบ์ของไอออนที่มีสัญลักษณ์เดียวกัน
ปฏิสัมพันธ์ทางกลควอนตัมเมื่อเปลือกอิเล็กทรอนิกส์ทับซ้อนกัน
แรงดึงดูดของฟาน เดอร์ วาลส์ ระหว่างไอออน
การมีส่วนร่วมหลักต่อพลังงานยึดเหนี่ยวของผลึกไอออนิกนั้นเกิดจากพลังงานไฟฟ้าสถิตของการดึงดูดและแรงผลัก บทบาทของสองการมีส่วนร่วมสุดท้ายนั้นไม่มีนัยสำคัญ ดังนั้นหากเราแสดงถึงพลังงานอันตรกิริยาระหว่างไอออน ฉันและ เจผ่าน จากนั้นพลังงานทั้งหมดของไอออนโดยคำนึงถึงปฏิกิริยาทั้งหมดจะเท่ากับ
. (2.40)
ให้เรานำเสนอเป็นผลรวมของแรงผลักและแรงดึงดูด:
, (2.41)
โดยที่เครื่องหมาย "บวก" ในกรณีที่เหมือนกัน และเครื่องหมาย "ลบ" ในกรณีที่มีค่าใช้จ่ายต่างกัน พลังงานขัดแตะทั้งหมดของผลึกไอออนิกซึ่งประกอบด้วย เอ็นโมเลกุล (2 เอ็นไอออน) จะเป็น
. (2.42)
เมื่อคำนวณพลังงานทั้งหมด ควรนับไอออนคู่ที่มีปฏิสัมพันธ์แต่ละคู่เพียงครั้งเดียว เพื่อความสะดวก เราขอแนะนำพารามิเตอร์ต่อไปนี้ โดยที่คือระยะห่างระหว่างไอออน 2 ไอออนที่อยู่ใกล้เคียง (ตรงกันข้าม) ในคริสตัล ดังนั้น
, (2.43)
ที่ไหน ค่าคงที่มาดาลุง αและคงที่ ดีมีการกำหนดไว้ดังนี้:
, (2.44)
. (2.45)
ผลรวม (2.44) และ (2.45) จะต้องคำนึงถึงการมีส่วนร่วมของขัดแตะทั้งหมด เครื่องหมายบวกแสดงถึงแรงดึงดูดของไอออนที่ต่างกัน เครื่องหมายลบแสดงถึงแรงผลักของไอออนที่คล้ายกัน
เรากำหนดค่าคงที่ดังต่อไปนี้ ในสภาวะสมดุล พลังงานทั้งหมดจะน้อยที่สุด เพราะฉะนั้น, และดังนั้นเราจึงมี
, (2.46)
ระยะห่างสมดุลระหว่างไอออนข้างเคียงอยู่ที่ไหน
จาก (2.46) เราได้รับ
, (2.47)
และการแสดงออกของพลังงานทั้งหมดของคริสตัลในสภาวะสมดุลก็เกิดขึ้น
. (2.48)
ขนาด แสดงถึงพลังงานที่เรียกว่า Madelung เนื่องจากเป็นตัวบ่งชี้ จากนั้นพลังงานทั้งหมดสามารถระบุได้เกือบทั้งหมดด้วยพลังงานคูลอมบ์ ค่าเล็กน้อยบ่งชี้ว่าแรงผลักมีระยะสั้นและเปลี่ยนแปลงอย่างรวดเร็วตามระยะทาง
ตัวอย่างเช่น ลองคำนวณค่าคงที่ Madelung สำหรับคริสตัลหนึ่งมิติ - สายโซ่ไอออนไม่มีที่สิ้นสุดของเครื่องหมายตรงข้ามซึ่งสลับกัน (รูปที่ 2.4)
โดยการเลือกไอออนใดๆ ตัวอย่างเช่น โดยมีเครื่องหมาย “–” เป็นไอออนเริ่มต้น เราจะมีไอออนสองตัวที่มีเครื่องหมาย “+” ในระยะไกล ร 0 จากนั้นจะมีไอออน 2 ไอออนของเครื่องหมาย “–” ที่ระยะห่าง 2 ร 0 และอื่นๆ
ดังนั้นเราจึงมี
,
.
การใช้การขยายซีรี่ส์
เราจะได้ในกรณีของผลึกมิติเดียวคือค่าคงที่ Madelung
. (2.49)
ดังนั้นการแสดงออกของพลังงานต่อโมเลกุลจึงอยู่ในรูปแบบต่อไปนี้
. (2.50)
ในกรณีของคริสตัลสามมิติ อนุกรมจะมาบรรจบกันอย่างมีเงื่อนไข นั่นคือผลลัพธ์จะขึ้นอยู่กับวิธีการรวม การลู่เข้าของอนุกรมสามารถปรับปรุงได้โดยการเลือกกลุ่มไอออนในโครงตาข่ายเพื่อให้กลุ่มมีความเป็นกลางทางไฟฟ้า และหากจำเป็น ให้แบ่งไอออนระหว่างกลุ่มต่างๆ และแนะนำประจุที่เป็นเศษส่วน (วิธีของ Evjen ( เอฟเจน เอช.เอ็ม.,1932)).
เราจะพิจารณาประจุบนใบหน้าของโครงตาข่ายลูกบาศก์คริสตัล (รูปที่ 2.5) ดังนี้ ประจุบนใบหน้าเป็นของเซลล์ที่อยู่ติดกันสองเซลล์ (ในแต่ละเซลล์ประจุคือ 1/2) ประจุบนขอบเป็นของ สี่เซลล์ (1/4 ในแต่ละเซลล์) ประจุที่จุดยอดเป็นของแปดเซลล์ (1/8 ในแต่ละเซลล์) สมทบทุนให้กับ α t ของลูกบาศก์แรกสามารถเขียนเป็นผลรวมได้:
ถ้าเราเอาลูกบาศก์ที่ใหญ่ที่สุดถัดไป ซึ่งรวมถึงอันที่เราพิจารณาด้วย เราก็จะได้ ซึ่งสอดคล้องกันดีกับค่าที่แน่นอนของตาข่ายเช่น . สำหรับโครงสร้างเช่น ได้รับ สำหรับโครงสร้างประเภท – .
มาประมาณพลังงานยึดเหนี่ยวของคริสตัลกันดีกว่า สมมติว่าพารามิเตอร์ขัดแตะและโมดูลัสยืดหยุ่น ในเป็นที่รู้จัก. โมดูลัสยืดหยุ่นสามารถกำหนดได้ดังนี้:
, (2.51)
ปริมาตรของคริสตัลอยู่ที่ไหน โมดูลัสความยืดหยุ่นจำนวนมาก ในคือการวัดการบีบอัดระหว่างการบีบอัดทุกรอบ สำหรับโครงสร้างลูกบาศก์ที่มีใบหน้าเป็นศูนย์กลาง (fcc) ของประเภท ปริมาตรที่โมเลกุลครอบครองมีค่าเท่ากับ
. (2.52)
แล้วเราก็สามารถเขียนได้
จาก (2.53) หาอนุพันธ์อันดับสองได้ง่าย
. (2.54)
ในสภาวะสมดุล อนุพันธ์ตัวแรกจะหายไป ดังนั้นจาก (2.52–2.54) เราจึงหาได้
. (2.55)
ให้เราใช้ (2.43) และรับ
. (2.56)
จาก (2.47), (2.56) และ (2.55) เราพบโมดูลัสความยืดหยุ่นจำนวนมาก ใน:
. (2.57)
นิพจน์ (2.57) ช่วยให้เราสามารถคำนวณเลขชี้กำลังในศักยภาพที่น่ารังเกียจโดยใช้ค่าทดลองของ และ . สำหรับคริสตัล
, , . แล้วจาก (2.57) เราได้
. (2.58)
โปรดทราบว่าสำหรับผลึกไอออนิกส่วนใหญ่จะเป็นเลขชี้กำลัง nในศักยภาพของแรงผลักจะแปรผันภายใน 6–10
ดังนั้น ระดับขนาดใหญ่จะกำหนดลักษณะระยะสั้นของแรงผลักที่น่ารังเกียจ การใช้ (2.48) เราคำนวณพลังงานยึดเหนี่ยว (พลังงานต่อโมเลกุล)
eV/โมเลกุล (2.59)
ซึ่งสอดคล้องกับค่าการทดลองที่ -7.948 eV/โมเลกุลเป็นอย่างดี ควรจำไว้ว่าในการคำนวณเราคำนึงถึงเฉพาะกองกำลังคูลอมบ์เท่านั้น
ผลึกที่มีพันธะโควาเลนต์และไอออนิกถือได้ว่าเป็นกรณีที่จำกัด ระหว่างนั้นมีคริสตัลหลายชุดที่มีการเชื่อมต่อระดับกลาง พันธะไอออนิกบางส่วน () และโควาเลนต์บางส่วน () ดังกล่าวสามารถอธิบายได้โดยใช้ฟังก์ชันคลื่น
, (2.60)
ในกรณีนี้สามารถกำหนดระดับของไอออนิกได้ดังนี้:
. (2.61)
ตารางที่ 2.1 แสดงตัวอย่างผลึกของสารประกอบไบนารี่
ตารางที่ 2.1. ระดับของไอออนิกในผลึก
คริสตัล | ระดับของไอออนิก | คริสตัล | ระดับของไอออนิก | คริสตัล | ระดับของไอออนิก |
ซิซี สังกะสีโอ สังกะสี สังกะสี สังกะสีที ซีดีโอ ซีดีเอส ซีดีซี ซีดีที | 0,18 0,62 0,62 0,63 0,61 0,79 0,69 0,70 0,67 | อินพี ในในฐานะ อินสบี GaAs แก๊สบี CuCl CuBr AgCl AgBr | 0,44 0,35 0,32 0,32 0,26 0,75 0,74 0,86 0,85 | เอจีไอ มก มก มก ลีฟ โซเดียมคลอไรด์ อาร์บีเอฟ | 0,77 0,84 0,79 0,77 0,92 0,94 0,96 |
คริสตัลโลหะ
โลหะมีลักษณะเป็นการนำไฟฟ้าสูง ซึ่งถูกกำหนดโดยการรวมตัวกันของเวเลนซ์อิเล็กตรอน จากมุมมองของทฤษฎีอิเล็กทรอนิกส์ โลหะประกอบด้วยไอออนบวกที่แช่อยู่ในตัวกลางที่เกิดจากอิเล็กตรอนเดินทาง หลังสามารถเคลื่อนที่ได้อย่างอิสระในปริมาตรของคริสตัลเนื่องจากไม่เกี่ยวข้องกับอะตอมเฉพาะ ยิ่งไปกว่านั้น พลังงานจลน์ของอิเล็กตรอนเดินทางจะลดลงเมื่อเปรียบเทียบกับพลังงานจลน์ของเวเลนซ์อิเล็กตรอนในอะตอมอิสระ
พันธะในผลึกโลหะเป็นผลมาจากอันตรกิริยาของไอออนบวกกับอิเล็กตรอนที่รวมตัวกัน ดูเหมือนว่าอิเล็กตรอนอิสระที่อยู่ระหว่างไอออนจะดึงพวกมันเข้าหากัน ทำให้เกิดความสมดุลของแรงผลักระหว่างไอออนที่มีสัญลักษณ์เดียวกัน เมื่อระยะห่างระหว่างไอออนลดลง ความหนาแน่นของก๊าซอิเล็กตรอนจะเพิ่มขึ้น และด้วยเหตุนี้ แรงดึงดูดจึงเพิ่มขึ้น อย่างไรก็ตาม ในเวลาเดียวกัน พลังที่น่ารังเกียจก็เริ่มเพิ่มขึ้น เมื่อถึงระยะห่างระหว่างไอออน แรงจะสมดุลและโครงตาข่ายจะเสถียร
ดังนั้นพลังงานของผลึกโลหะจึงสามารถแสดงได้ในรูปของคำศัพท์ต่อไปนี้:
– พลังงานไฟฟ้าสถิตของอิเล็กตรอนอิสระในสนามไอออนบวก (ตาข่ายคริสตัล)
– พลังงานจลน์ของอิเล็กตรอน
– พลังงานศักย์ไฟฟ้าสถิตร่วมกันของไอออนบวก
– พลังงานศักย์ไฟฟ้าสถิตร่วมกันของอิเล็กตรอน
แสดงว่ามีเพียงสองพจน์แรกเท่านั้นที่มีนัยสำคัญ ตัวอย่างเช่น พิจารณาโลหะโซเดียมซึ่งมีโครงตาข่าย bcc ให้เราเลือกปริมาตรต่ออะตอมในโครงตาข่ายโดยวาดระนาบตั้งฉากกับเส้นที่เชื่อมอะตอมนี้กับเพื่อนบ้าน แล้วแบ่งส่วนที่ระบุออกเป็นสองส่วน เราได้เซลล์ที่เรียกว่าวิกเนอร์-ไซตซ์ ซึ่งสำหรับโครงตาข่ายที่กำหนดนั้นจะมีรูปทรงทรงลูกบาศก์ (ดูบทที่ 1)
แม้ว่าอิเล็กตรอนจะเคลื่อนที่ไปทั่วผลึก ใกล้กับแต่ละอะตอม กล่าวคือ ในเซลล์วิกเนอร์-ไซตซ์ ความหนาแน่นของอิเล็กตรอนจะอยู่ที่ค่าคงที่โดยเฉลี่ย ซึ่งหมายความว่าหากโลหะมีอิเล็กตรอนหนึ่งตัวต่ออะตอม โดยเฉลี่ยแล้วจะมีอิเล็กตรอนหนึ่งตัวอยู่ใกล้แต่ละอะตอม Cuboctahedra กลายเป็นกลางทางไฟฟ้าและมีปฏิกิริยาต่อกันทางไฟฟ้าสถิตเล็กน้อย ส่วนหลักของปฏิสัมพันธ์นั้นกระจุกตัวอยู่ในคิวบ์คทาเฮดรอนนั่นคือมันสอดคล้องกับพลังงานของอิเล็กตรอนอิสระในสนามไอออนบวก
ความน่าจะเป็นที่จะพบอิเล็กตรอนที่ระยะห่างระหว่าง และ จากไอออนที่กำหนดจะถูกกำหนดโดยนิพจน์ต่อไปนี้
,
ที่ไหน – ความหนาแน่นของความน่าจะเป็น (โมดูลัสกำลังสองของส่วนรัศมีของฟังก์ชันคลื่น) ดังนั้นพลังงานอิเล็กตรอนในสนามของไอออนที่กำหนดจะเท่ากับ
,
นั่นคือค่าเฉลี่ยของตำแหน่งที่เป็นไปได้ทั้งหมดของอิเล็กตรอน เนื่องจากขอบเขตการรวมตัวเท่ากับปริมาตรทั้งหมดของโลหะ ผลลัพธ์ของการรวมตัวจะกำหนดพลังงานของอิเล็กตรอนอิสระทั้งหมดในสนามของไอออนที่กำหนดหาก แสดงถึงความหนาแน่นประจุเฉลี่ยในโครงตาข่าย
จากที่กล่าวมาข้างต้น เงื่อนไขพลังงานที่สอดคล้องกับพลังงานศักย์ร่วมกันของอิเล็กตรอนและไอออนจะมีรูปแบบ
, (2.62)
ปริมาตรของโลหะอยู่ที่ไหน ก– ค่าคงที่บางส่วน ( ก<0).
ลองหาพลังงานจลน์ของอิเล็กตรอนกัน ประเด็นนี้จะกล่าวถึงในบทที่ 4 และตอนนี้เราจะใช้ผลลัพธ์ที่ได้รับในบทที่ 4 พลังงานจลน์เฉลี่ยของอิเล็กตรอนถูกกำหนดในรูปของพลังงานเฟอร์มีและเป็น
,
ที่ไหน ; – ความเข้มข้นของอิเล็กตรอน หลังถูกกำหนดโดยจำนวนอะตอมและปริมาตรของโลหะ ในที่สุดพลังงานก็สามารถแสดงออกมาในรูปแบบได้
. (2.63)
พลังงานทั้งหมดของคริสตัลโลหะตามที่ระบุไว้ก่อนหน้านี้ถูกกำหนดโดยสองเทอม
หากเราพล็อตการพึ่งพาเป็นฟังก์ชันของระยะห่างระหว่างอะตอม นั่นคือค่าที่เป็นสัดส่วนกับ เราจะได้เส้นโค้งที่มีค่าต่ำสุดที่จุดนั้น (รูปที่ 2.6) ค่าต่ำสุดนี้จะเป็นตัวกำหนดพลังงานยึดเหนี่ยว และอนุพันธ์อันดับสอง ณ จุดนี้จะเป็นตัวกำหนดโมดูลัสความสามารถในการอัด บทบาทของแรงผลักในกรณีของผลึกโลหะนั้นเล่นโดยพลังงานจลน์ของอิเล็กตรอน ซึ่งเพิ่มขึ้นตามระยะห่างระหว่างอะตอมที่ลดลง
การคำนวณพลังงานยึดเหนี่ยว (ความร้อนของการระเหย) ของโซเดียมโลหะตามรูปแบบข้างต้นให้ค่าประมาณ 1 eV/อะตอม ซึ่งสอดคล้องกับข้อมูลการทดลองเป็นอย่างดี - 1.13 eV/อะตอม
เนื่องจากความจริงที่ว่าพันธะโลหะล้วนๆ นั้นไม่มีทิศทาง โลหะจึงตกผลึกเป็นโครงสร้างที่ค่อนข้างหนาแน่นโดยมีหมายเลขประสานงานขนาดใหญ่: ลูกบาศก์ที่มีศูนย์กลางที่ใบหน้า (fcc) ลูกบาศก์ที่บรรจุชิดหกเหลี่ยม (hcp) ลูกบาศก์ที่มีศูนย์กลางที่ตัวถัง สำหรับคริสตัล fcc และ hcp ความหนาแน่นของการอัดตัวและหมายเลขประสานงานจะเท่ากัน: 0.74 และ 12 ตามลำดับ ดังนั้นความใกล้ชิดของพารามิเตอร์จึงบ่งบอกถึงความใกล้ชิดของค่าพลังงานที่มีผลผูกพันในผลึกดังกล่าว แท้จริงแล้ว โลหะจำนวนหนึ่งสามารถเปลี่ยนโครงสร้างจาก fcc เป็น hcp ภายใต้อิทธิพลภายนอกที่ค่อนข้างอ่อนได้ และในทางกลับกัน
ในโลหะบางชนิด ไม่เพียงแต่พันธะโลหะที่เกิดจากอิเล็กตรอนเคลื่อนที่เท่านั้นที่ยังทำงานอยู่ แต่ยังรวมถึงพันธะโควาเลนต์ด้วย ซึ่งมีลักษณะพิเศษคือการระบุตำแหน่งวงโคจรของอะตอมในอวกาศ ในผลึกของโลหะทรานซิชัน พันธะโควาเลนต์มีชัยเหนือ ซึ่งการเกิดขึ้นนี้เกี่ยวข้องกับการมีอยู่ของเปลือกภายในที่ไม่ได้บรรจุ และพันธะโลหะมีความสำคัญรองลงมา ดังนั้นพลังงานยึดเหนี่ยวในผลึกดังกล่าวจึงสูงกว่าโลหะอัลคาไลอย่างมาก ตัวอย่างเช่นสำหรับนิกเกิลนั้นสูงกว่าโซเดียมถึงสี่เท่า
โลหะดังกล่าวอาจมีโครงข่ายสมมาตรต่ำกว่าโลหะอัลคาไลและโลหะมีตระกูล
ควรสังเกตว่าสารหลายชนิดซึ่งภายใต้สภาวะปกติคือไดอิเล็กทริกหรือเซมิคอนดักเตอร์ จะต้องผ่านการเปลี่ยนเฟสโดยความดันที่เพิ่มขึ้น และได้รับคุณสมบัติของโลหะ การเข้าใกล้อะตอมแบบบังคับจะเพิ่มการทับซ้อนกันของเปลือกอิเล็กตรอน ซึ่งก่อให้เกิดการแบ่งปันอิเล็กตรอน ตัวอย่างเช่น เซมิคอนดักเตอร์กลายเป็นโลหะที่ความดัน ~4 GPa – ที่ 16 GPa – ที่ 2 เกรดเฉลี่ย มีสมมติฐานว่าที่ความดันประมาณ ~2000 GPa โมเลกุลไฮโดรเจนสามารถเปลี่ยนเป็นสถานะโลหะได้ และเฟสอาจมีความเสถียรหลังจากกำจัดความดันออกไป และอาจกลายเป็นตัวนำยิ่งยวด
ผลึกโมเลกุล
ในผลึกดังกล่าว แรงคัปปลิ้งของ van der Waals ทำงานซึ่งมีลักษณะทางไฟฟ้าและเป็นสากลมากที่สุด แรงโมเลกุลประกอบด้วยการโต้ตอบประเภทต่างๆ: ปฐมนิเทศ(ระหว่างโมเลกุลขั้วโลก) การเหนี่ยวนำ(ที่โมเลกุลมีขั้วสูง) และ กระจายตัว.
ปฏิกิริยาระหว่างการกระจายตัวเป็นลักษณะเฉพาะของโมเลกุลทั้งหมด และในทางปฏิบัติแล้วมีลักษณะเฉพาะในกรณีของโมเลกุลที่ไม่มีขั้ว การเชื่อมต่อนี้ได้รับการอธิบายเป็นครั้งแรกบนพื้นฐานของการแก้ปัญหาทางกลควอนตัมกับปัญหาปฏิสัมพันธ์ของออสซิลเลเตอร์สองตัว (F. London, 1930) การมีอยู่ของพลังงานขั้นต่ำที่ไม่เป็นศูนย์ในออสซิลเลเตอร์ ซึ่งลดลงเมื่อออสซิลเลเตอร์เข้าใกล้กัน ทำให้เกิดแรงปฏิสัมพันธ์การกระจายตัว ซึ่งจัดอยู่ในประเภทระยะสั้น
โมเลกุลที่ไม่มีขั้วเนื่องจากการเคลื่อนที่ของอิเล็กตรอนที่เข้ามาสามารถได้รับโมเมนต์ไดโพลทันที - โมเลกุลจะมีขั้ว ภายใต้อิทธิพลของโพลาไรเซชันนี้ โมเมนต์เหนี่ยวนำเกิดขึ้นในโมเลกุลข้างเคียงและมีการสร้างปฏิสัมพันธ์ระหว่างกัน
นอกจากแรงกระจายแล้ว ยังมีแรงอีกสองประเภทที่สามารถกระทำในผลึกโมเลกุลได้: แรงเชิงทิศทางในกรณีของโมเลกุลมีขั้ว และแรงอุปนัยเมื่อมีโมเลกุลซึ่งมีความสามารถในการโพลาไรซ์สูง โดยทั่วไปแล้ว ปฏิสัมพันธ์ทั้งสามประเภทจะสังเกตได้ในผลึก แม้ว่าการมีส่วนร่วมของแต่ละประเภทอาจแตกต่างกันก็ตาม พลังงานยึดเหนี่ยวของผลึกโมเลกุลต่ำและมีค่าน้อยกว่า 0.1 eV/อะตอม ดังนั้นสารที่เกี่ยวข้องจึงมีจุดหลอมเหลวต่ำและมีจุดเดือดต่ำ โครงสร้างผลึกของสารดังกล่าวมักมีลักษณะเฉพาะด้วยการอัดแน่น ก๊าซมีตระกูลเมื่อเปลี่ยนเป็นสถานะของแข็ง จะก่อตัวเป็นผลึกที่มีโครงสร้างลูกบาศก์หนาแน่น
แต่ละโมเลกุลเป็นออสซิลเลเตอร์ควอนตัมชนิดหนึ่ง ดังนั้นลักษณะเชิงปริมาณของปฏิกิริยาการกระจายตัวสามารถหาได้โดยการแก้ปัญหาเชิงกลควอนตัมของอันตรกิริยาของออสซิลเลเตอร์ฮาร์มอนิกเชิงเส้นสองตัวที่มีโมเมนต์ไดโพลและอยู่ในระยะไกล พลังงานศักย์ของระบบดังกล่าว
, (2.65)
โดยที่ คือค่าสัมประสิทธิ์ความยืดหยุ่นของไดโพล และคือพลังงานศักย์ของอันตรกิริยาระหว่างสองไดโพล
ให้เรากำหนด (ในหน่วยระบบสัมบูรณ์)
. (2.66)
การขยายเป็นชุดและรักษาเงื่อนไขที่สามของการขยาย (ให้ไว้ ), เราได้รับ
. (2.67)
ขอแนะนำพิกัดปกติ
(2.68)
และแปลงร่าง :
. (2.69)
ผลเฉลยของสมการชโรดิงเงอร์ที่อยู่กับที่สำหรับระบบออสซิลเลเตอร์สองตัว
(2.70)
ดำเนินการโดยใช้วิธีการแยกตัวแปร เงื่อนไขการละลายของแต่ละสมการจะกำหนดสเปกตรัมพลังงานที่ไม่ต่อเนื่องของระบบ
ที่ไหน ; ; .
ให้เรานิยามพลังงาน "ศูนย์" ( ) ของออสซิลเลเตอร์ที่มีปฏิสัมพันธ์สองตัว โดยจัดเรียงอนุมูลเป็นชุดจนถึงเทอมที่สาม:
. (2.72)
เมื่อพิจารณาว่าพลังงาน “ศูนย์” ของออสซิลเลเตอร์สองตัวที่ไม่มีปฏิสัมพันธ์กัน เราได้รับพลังงานของปฏิกิริยาการกระจายตัว
(GHS), (2.73)
(เอสไอ). (2.74)
จากนิพจน์สุดท้ายเราได้รับความแรงของปฏิกิริยาการกระจายตัว
. (2.75)
เพราะฉะนั้น, การดำรงอยู่ของแรงกระจายเกิดจากการมีอยู่ของพลังงาน "ศูนย์" ของอะตอมและโมเลกุล ซึ่งจะลดลงเมื่อเข้าใกล้กัน. แรงกระจายดังที่เห็นได้จาก (2.75) มีพิสัยสั้น
หากโมเลกุลมีโมเมนต์ไดโพลถาวรหรือมีไดโพลเหนี่ยวนำเกิดขึ้นเนื่องจากโมเลกุลมีโพลาไรซ์สูง ปฏิกิริยาไดโพลเพิ่มเติมจะปรากฏขึ้น ภายใต้อิทธิพลของแรงไฟฟ้า โมเลกุลมีแนวโน้มที่จะปรับทิศทางตัวเองสัมพันธ์กันในลักษณะที่พลังงานอันตรกิริยาของไดโพลลดลง การวางแนวนี้ถูกรบกวนโดยการเคลื่อนที่ด้วยความร้อนที่วุ่นวาย
ที่อุณหภูมิที่สูงเพียงพอเมื่อพลังงานปฏิสัมพันธ์ของไดโพลสองตัว พลังงานของการโต้ตอบการวางแนวจะเท่ากับ
, (2.76)
โมเมนต์ไดโพลอยู่ที่ไหน
ที่อุณหภูมิต่ำ เมื่อไดโพลวางแนวได้เต็มที่ พลังงานของอันตรกิริยาของไดโพลจะเท่ากับ
. (2.77)
ในโมเลกุลที่มีความสามารถในการโพลาไรซ์สูง โมเมนต์ไดโพลเหนี่ยวนำจะเกิดขึ้นภายใต้อิทธิพลของสนามไฟฟ้า . พลังงานอันตรกิริยาของไดโพลเหนี่ยวนำไม่ได้ขึ้นอยู่กับอุณหภูมิและเป็นอยู่
. (2.78)
ในกรณีทั่วไป พลังงานอันตรกิริยาของโมเลกุลอาจประกอบด้วยส่วนต่าง ๆ ที่สอดคล้องกับปฏิกิริยาเชิงทิศทาง การอุปนัย และการกระจายตัว การมีส่วนร่วมของแต่ละคนจะแตกต่างกันไปขึ้นอยู่กับประเภทของโมเลกุล (ตารางที่ 2.2)
แรงที่เป็นสากลที่สุดคือแรงกระจายซึ่งไม่เพียงทำหน้าที่ระหว่างอะตอมที่มีเปลือกเต็มเท่านั้น แต่ยังระหว่างอะตอม ไอออน และโมเลกุลด้วย
ตารางที่ 2.2. ลักษณะของปฏิสัมพันธ์ระหว่างโมเลกุล (%)
เมื่อมีพันธะที่แข็งแกร่ง ปฏิกิริยาการกระจายจะมีบทบาทเป็นสารเติมแต่งขนาดเล็ก ในกรณีอื่นๆ ปฏิกิริยาระหว่างการกระจายตัวถือเป็นสัดส่วนสำคัญของอันตรกิริยาระหว่างโมเลกุลทั้งหมด และในบางกรณี เช่น สำหรับผลึกขององค์ประกอบเฉื่อย มันจะเป็นแรงดึงดูดเพียงชนิดเดียว
ข้อมูลที่เกี่ยวข้อง.
ฟิสิกส์ของสสารควบแน่น
ฟิสิกส์ของสสารควบแน่น- สาขาวิชาฟิสิกส์ขนาดใหญ่ที่ศึกษาพฤติกรรมของระบบที่ซับซ้อน (นั่นคือระบบที่มีระดับความอิสระจำนวนมาก) ที่มีการมีเพศสัมพันธ์ที่แข็งแกร่ง ลักษณะพื้นฐานของวิวัฒนาการของระบบดังกล่าวคือ ไม่สามารถ "แบ่ง" ออกเป็นวิวัฒนาการของอนุภาคแต่ละตัวได้ (วิวัฒนาการของทั้งระบบ) คุณต้อง “เข้าใจ” ระบบทั้งหมดโดยรวม ด้วยเหตุนี้ จึงมักต้องพิจารณาการแกว่งโดยรวมแทนการเคลื่อนที่ของอนุภาคแต่ละตัว ในคำอธิบายควอนตัม องศาอิสระโดยรวมเหล่านี้กลายเป็น quasiparticles
ฟิสิกส์เรื่องควบแน่นเป็นสาขาวิชาฟิสิกส์ที่หลากหลาย ทั้งในแง่ของแบบจำลองทางคณิตศาสตร์และในแง่ของการประยุกต์ใช้กับความเป็นจริง สารควบแน่นที่มีคุณสมบัติหลากหลายสามารถพบได้ทุกที่: ของเหลวธรรมดา ผลึก และวัตถุอสัณฐาน วัสดุที่มีโครงสร้างภายในที่ซับซ้อน (ซึ่งรวมถึงสารควบแน่นอ่อน) ของเหลวควอนตัม (ของเหลวอิเล็กทรอนิกส์ในโลหะ ของเหลวนิวตรอนในดาวนิวตริโน ของเหลวยิ่งยวด นิวเคลียสของอะตอม), โซ่หมุน, โมเมนต์แม่เหล็ก, เครือข่ายที่ซับซ้อน ฯลฯ บ่อยครั้งคุณสมบัติของพวกมันซับซ้อนและมีหลายแง่มุมจนจำเป็นต้องพิจารณาแบบจำลองทางคณิตศาสตร์แบบง่ายก่อน เป็นผลให้การค้นหาและการศึกษาแบบจำลองทางคณิตศาสตร์ที่แก้ไขได้อย่างแน่นอนของสสารควบแน่นได้กลายเป็นหนึ่งในสาขาที่มีการเคลื่อนไหวมากที่สุดในฟิสิกส์เรื่องควบแน่น
งานวิจัยหลัก:
- สารควบแน่นอ่อน
- ระบบที่มีความสัมพันธ์กันสูง
- โซ่หมุน
- การนำยิ่งยวดที่อุณหภูมิสูง
- ฟิสิกส์ของระบบที่ไม่เป็นระเบียบ
มูลนิธิวิกิมีเดีย 2010.
ดูว่า "ฟิสิกส์ของสสารควบแน่น" ในพจนานุกรมอื่น ๆ คืออะไร:
ฟิสิกส์เรื่องควบแน่นเป็นสาขาวิชาฟิสิกส์ขนาดใหญ่ที่ศึกษาพฤติกรรมของระบบที่ซับซ้อน (นั่นคือ ระบบที่มีดีกรีอิสระจำนวนมาก) ที่มีการมีเพศสัมพันธ์อย่างแน่นหนา ลักษณะพื้นฐานของวิวัฒนาการของระบบดังกล่าวก็คือ... ... Wikipedia
ตัวอย่างปรากฏการณ์ทางกายภาพต่างๆ ฟิสิกส์ (จากภาษากรีกโบราณ φύσις ... Wikipedia
วิทยาศาสตร์ที่ศึกษารูปแบบทั่วไปของปรากฏการณ์ทางธรรมชาติที่ง่ายที่สุดและในเวลาเดียวกัน ความศักดิ์สิทธิ์และโครงสร้างของสสาร และกฎการเคลื่อนที่ของสสาร แนวคิดเรื่องสรีรวิทยาและกฎของมันรองรับวิทยาศาสตร์ธรรมชาติทั้งหมด F. เป็นของวิทยาศาสตร์และปริมาณการศึกษาที่แน่นอน ... สารานุกรมกายภาพ
- (กรีก ta physika จากธรรมชาติทางกายภาพ) ศาสตร์แห่งธรรมชาติศึกษาคุณสมบัติที่ง่ายที่สุดและในเวลาเดียวกันกับคุณสมบัติทั่วไปของโลกวัตถุ จากวัตถุที่ศึกษา ฟิสิกส์แบ่งออกเป็นฟิสิกส์ของอนุภาคมูลฐาน นิวเคลียสของอะตอม อะตอม โมเลกุล... ... พจนานุกรมสารานุกรมขนาดใหญ่
I. วิชาและโครงสร้างของฟิสิกส์ ฟิสิกส์เป็นวิทยาศาสตร์ที่ศึกษากฎทั่วไปของปรากฏการณ์ทางธรรมชาติที่ง่ายที่สุดและในเวลาเดียวกัน คุณสมบัติและโครงสร้างของสสาร และกฎการเคลื่อนที่ของมัน ดังนั้นแนวคิดของ ฟ. และกฎหมายอื่นๆ จึงรองรับทุกอย่าง... ... สารานุกรมผู้ยิ่งใหญ่แห่งสหภาพโซเวียต
และ; และ. [จากภาษากรีก ธรรมชาติทางกายภาพ] 1. วิทยาศาสตร์ที่ศึกษากฎทั่วไปของปรากฏการณ์ทางธรรมชาติ คุณสมบัติและโครงสร้างของสสาร และกฎการเคลื่อนที่ของสสาร ทฤษฎีฉ // วิชาศึกษาที่นำเสนอวิทยาศาสตร์นี้ ครูสอนฟิสิกส์. 2. อะไร. โครงสร้างทั่วไป...... พจนานุกรมสารานุกรม
ฟิสิกส์- (gr. ธรรมชาติ) วิทยาศาสตร์แห่งธรรมชาติ ศึกษาคุณสมบัติทั่วไปที่สุดของโลกวัตถุที่ง่ายที่สุดและในเวลาเดียวกัน ตามวัตถุที่ศึกษา มันถูกแบ่งออกเป็นฟิสิกส์: อนุภาคมูลฐาน, นิวเคลียสของอะตอม, อะตอม, โมเลกุล, ของแข็ง, พลาสมา ฯลฯ ถึง… … แนวความคิดของวิทยาศาสตร์ธรรมชาติสมัยใหม่ อภิธานคำศัพท์พื้นฐาน
- (ภาษากรีก ta physika จากธรรมชาติทางกายภาพ) ศาสตร์แห่งธรรมชาติศึกษาสิ่งที่ง่ายที่สุดและในเวลาเดียวกันมากที่สุด คุณสมบัติทั่วไปของโลกวัตถุ จากวัตถุที่ศึกษา มันถูกแบ่งออกเป็นฟิสิกส์ของอนุภาคมูลฐาน นิวเคลียสของอะตอม อะตอม โมเลกุล และของแข็ง ร่างกาย พลาสมา และ... วิทยาศาสตร์ธรรมชาติ. พจนานุกรมสารานุกรม
ฟิสิกส์เชิงสถิติ ... Wikipedia
เครื่องชนกันของเทวาตรอนและวงแหวนหัวฉีดหลัก ฟิสิกส์ควอนตัมเป็นสาขาหนึ่งของฟิสิกส์เชิงทฤษฎีที่ศึกษาระบบเครื่องกลควอนตัมและสนามควอนตัม รวมถึงกฎการเคลื่อนที่ของพวกมัน กฎพื้นฐานของควอนตัม ... Wikipedia
หนังสือ
- ฟิสิกส์ทั่วไปของสสารควบแน่น เยฟเกนี ซัลมาโนวิช ไมลิคอฟ หนังสือเรียนนี้เป็นส่วนหนึ่งของรายวิชาฟิสิกส์ทั่วไปในสาขาพิเศษ (ฟิสิกส์สสารควบแน่น) คู่มือนี้ประกอบด้วยความรู้ในโปรแกรมฟิสิกส์และคณิตศาสตร์...
- หนังสือเรียนฟิสิกส์โซลิดสเตตสำหรับวิศวกร, Gurtov V., Osaulenko R. หนังสือเรียนเป็นการนำเสนอหลักสูตรฟิสิกส์โซลิดสเตตที่เป็นระบบและเข้าถึงได้ ซึ่งมีองค์ประกอบพื้นฐานของฟิสิกส์สสารควบแน่นและการประยุกต์สำหรับ...
ในการที่จะทำให้ก๊าซกลายเป็นของเหลว จำเป็นต้องทำให้แก๊สเย็นลงต่ำกว่าอุณหภูมิวิกฤต T cr คอลัมน์ที่สองของตาราง 7.8.1 แสดงค่าอุณหภูมิวิกฤติสำหรับก๊าซบางชนิด ดังที่เห็นจากตาราง การเปลี่ยนแปลงของก๊าซ เช่น ออกซิเจน ไนโตรเจน ไฮโดรเจน และฮีเลียม ไปเป็นสถานะของเหลว จะต้องทำให้อุณหภูมิของก๊าซลดลงอย่างมาก หนึ่งในวิธีการทางอุตสาหกรรมของการทำให้ก๊าซเหลว (วิธีลินเด้) ใช้เอฟเฟกต์จูล-ทอมสันเพื่อทำให้ก๊าซเย็นลง
ตารางที่ 7.8.1
ในรูป 7.8.1 ให้แผนผังของวิธี Linde บีบอัดด้วยคอมเพรสเซอร์ ถึงก๊าซไหลผ่านตู้เย็น เอ็กซ์,โดยจะเย็นลงจนถึงอุณหภูมิที่ต่ำกว่าจุดผกผัน นี่เป็นสิ่งจำเป็นเพื่อที่ว่าในระหว่างการขยายตัวในภายหลัง ก๊าซซึ่งเป็นผลมาจากผลของจูล-ทอมสัน จะไม่ร้อนขึ้น แต่จะเย็นลง จากนั้นก๊าซจะไหลผ่านท่อด้านในของเครื่องแลกเปลี่ยนความร้อน ที่.และผ่านคันเร่ง ดร(ทำหน้าที่เหมือนกับสำลีในการทดลองของจูล-ทอมสัน) ขยายตัวและเย็นตัวลงอย่างมาก
ตัวแลกเปลี่ยนความร้อนประกอบด้วยท่อยาวสองท่อที่มีเส้นผ่านศูนย์กลางต่างกันสอดเข้าด้วยกัน (เพื่อลดขนาดของตัวแลกเปลี่ยนความร้อน ท่อทั้งสองจะบิดเป็นเกลียว) ผนังท่อด้านในทำมาให้นำความร้อนได้ดี ท่อด้านนอกหุ้มด้วยฉนวนกันความร้อน หากการไหลสวนทางของก๊าซที่มีอุณหภูมิต่างกันที่ทางเข้าถูกส่งผ่านท่อ ดังนั้นจากการแลกเปลี่ยนความร้อนผ่านผนังของท่อด้านใน อุณหภูมิของก๊าซจะเท่ากัน: ก๊าซซึ่งมีอุณหภูมิสูงกว่าที่ ทางเข้าสู่ตัวแลกเปลี่ยนความร้อนจะเย็นลงเมื่อผ่านตัวแลกเปลี่ยนความร้อนและการไหลย้อนจะร้อนขึ้น ทันทีหลังจากเริ่มโรงงาน อุณหภูมิของก๊าซที่ลดลงระหว่างการขยายตัวไม่เพียงพอที่จะทำให้เกิดก๊าซเหลว ก๊าซที่ระบายความร้อนเล็กน้อยจะถูกส่งผ่านท่อด้านนอกของเครื่องแลกเปลี่ยนความร้อน ดังนั้นจึงทำให้ก๊าซที่ไหลผ่านท่อด้านในไปทางปีกผีเสื้อเย็นลงบ้าง ดังนั้นแต่ละส่วนของก๊าซที่เข้าสู่ปีกผีเสื้อในเวลาต่อมาจึงมีอุณหภูมิต่ำกว่าส่วนก่อนหน้า ในเวลาเดียวกัน ยิ่งอุณหภูมิเริ่มต้นของแก๊สต่ำลง อุณหภูมิของแก๊สก็จะยิ่งลดลงเนื่องจากผลของจูล-ทอมสันมากขึ้นเท่านั้น ด้วยเหตุนี้ แต่ละส่วนของก๊าซที่ตามมาจึงมีอุณหภูมิก่อนการขยายตัวต่ำกว่าครั้งก่อน และยิ่งไปกว่านั้น จะเย็นลงอย่างแรงมากขึ้นในระหว่างการขยายตัว ดังนั้นอุณหภูมิของก๊าซในตัวสะสมจึงลดลงมากขึ้น นั่งและในที่สุด อุณหภูมิก็ลดลงมากจนส่วนหนึ่งของก๊าซหลังจากการขยายตัวควบแน่นเป็นของเหลว
วิธีการทางอุตสาหกรรมที่สองของการทำให้ก๊าซเหลว (วิธี Claude) ขึ้นอยู่กับการทำให้ก๊าซเย็นลงในขณะที่ทำงาน ก๊าซอัดจะถูกส่งไปยังเครื่องลูกสูบ (เครื่องขยาย) โดยที่เมื่อขยายตัว ก๊าซจะทำงานบนลูกสูบเนื่องจากมีพลังงานสำรองภายใน ส่งผลให้อุณหภูมิของแก๊สลดลง วิธีการนี้ได้รับการปรับปรุงโดยนักฟิสิกส์ชาวโซเวียต P. L. Kapitsa ซึ่งแทนที่จะใช้ตัวขยายลูกสูบกลับใช้ตัวขยายเทอร์โบเพื่อทำให้ก๊าซเย็นลง เช่น กังหันที่ขับเคลื่อนด้วยก๊าซอัดล่วงหน้า
ก๊าซเหลวที่มีจุดเดือดต่ำจะถูกเก็บไว้ในภาชนะที่ออกแบบมาเป็นพิเศษที่เรียกว่าขวด Dewar พวกเขามีกำแพงสองชั้นซึ่งเป็นช่องว่างระหว่างที่มีการอพยพอย่างระมัดระวัง ภายใต้สภาวะสุญญากาศ ค่าการนำความร้อนของก๊าซจะลดลงตามความดันที่ลดลง ดังนั้นเราจึงอพยพ
มาตรา 8 สื่ออัดแน่น.
สสารควบแน่นเป็นแนวคิดที่รวมของแข็งและของเหลวเข้าด้วยกันแทนที่จะเป็นก๊าซ อนุภาคอะตอม (อะตอม โมเลกุล ไอออน) ในตัวควบแน่นเชื่อมต่อกัน พุธ. พลังงานของการเคลื่อนที่ด้วยความร้อนของอนุภาคไม่เพียงพอที่จะทำลายพันธะตามธรรมชาติ ดังนั้นวัตถุที่ควบแน่นจึงยังคงมีปริมาตรอยู่ การวัดการเชื่อมต่อของอนุภาคอะตอมคือความร้อนของการระเหย (ในของเหลว) และความร้อนของการระเหิด (ในของแข็ง)
ต่างจากสถานะก๊าซ สารในสถานะควบแน่นมีลำดับในการจัดเรียงอนุภาค (ไอออน อะตอม โมเลกุล) ของแข็งที่เป็นผลึกมีลำดับในระดับสูง - ลำดับระยะยาวในการจัดเรียงอนุภาค อนุภาคของของเหลวและของแข็งอสัณฐานจะอยู่ในตำแหน่งที่วุ่นวายมากกว่าและมีลักษณะเป็นลำดับระยะสั้น คุณสมบัติของสารในสถานะควบแน่นนั้นพิจารณาจากโครงสร้างและปฏิกิริยาของอนุภาค
สารประกอบอสัณฐาน
สารประกอบอสัณฐาน นอกเหนือจากสารประกอบที่มีความยืดหยุ่นสูงแล้ว ยังสามารถพบได้ในสารประกอบทางกายภาพอีกสองชนิด รัฐ: สถานะคล้ายแก้วและสถานะของเหลวหนืด สารประกอบโมเลกุลสูงที่เปลี่ยนจากสถานะยืดหยุ่นสูงเป็นสถานะคล้ายแก้วที่อุณหภูมิต่ำกว่าอุณหภูมิห้องจะจัดเป็นอีลาสโตเมอร์ เมื่ออุณหภูมิสูงขึ้นจะจัดประเภทเป็นพลาสติก สารประกอบที่มีน้ำหนักโมเลกุลสูงที่เป็นผลึกมักเป็นพลาสติก
คริสตัลและประเภทของมัน
คริสตัล- จาก กรีกκρύσταллος เดิมที - น้ำแข็ง, ไกลออกไป - พลอยเทียม, คริสตัล) - ของแข็งที่มีการจัดเรียงอะตอมเป็นประจำ ก่อให้เกิดการจัดเรียงเชิงพื้นที่เป็นระยะสามมิติ - โครงตาข่ายคริสตัล
ผลึกเป็นสารที่เป็นของแข็งที่มีรูปร่างภายนอกตามธรรมชาติของรูปทรงหลายเหลี่ยมสมมาตรปกติ ขึ้นอยู่กับโครงสร้างภายในของพวกมัน นั่นคือในการจัดเรียงอนุภาคตามปกติที่เฉพาะเจาะจงหลายอย่างที่ประกอบกันเป็นสาร (อะตอม โมเลกุล ไอออน)
ประเภทของคริสตัล
จำเป็นต้องแยกคริสตัลในอุดมคติและคริสตัลแท้ออกจากกัน
คริสตัลที่สมบูรณ์แบบ
ในความเป็นจริงแล้ว มันคือวัตถุทางคณิตศาสตร์ที่มีความสมมาตรโดยธรรมชาติอย่างสมบูรณ์ ปรับขอบเรียบให้เรียบในอุดมคติ ฯลฯ
คริสตัลแท้
โดยจะมีข้อบกพร่องต่างๆ ในโครงสร้างภายในของโครงตาข่าย การบิดเบี้ยวและความผิดปกติบนใบหน้าเสมอ และมีความสมมาตรของรูปทรงหลายเหลี่ยมลดลงเนื่องจากสภาวะการเติบโตที่เฉพาะเจาะจง ความหลากหลายของตัวกลางป้อน ความเสียหาย และการเสียรูป คริสตัลจริงไม่จำเป็นต้องมีผิวหน้าผลึกและรูปร่างสม่ำเสมอ แต่ยังคงคุณสมบัติหลักไว้ นั่นคือตำแหน่งปกติของอะตอมในโครงตาข่ายคริสตัล
ลักษณะเด่นที่สำคัญของคริสตัลคือคุณสมบัติโดยธรรมชาติของแอนไอโซโทรปี นั่นคือการขึ้นอยู่กับคุณสมบัติของพวกมันในทิศทาง ในขณะที่คุณสมบัติไอโซโทรปิก (ของเหลว ของแข็งอสัณฐาน) หรือไอโซโทรปิกเทียม (โพลีคริสตัล) คุณสมบัติของไอโซโทรปิกไม่ได้ขึ้นอยู่กับทิศทาง
คุณสมบัติของผลึกขึ้นอยู่กับชนิดของพันธะเคมี
ประเภทของพันธะเคมีในผลึก. ขึ้นอยู่กับลักษณะของอนุภาคและลักษณะของแรงปฏิกิริยาพันธะเคมีสี่ประเภทในผลึกมีความโดดเด่น: โควาเลนต์ไอออนิกโลหะและโมเลกุล
ประเภทของพันธะเคมีช่วยให้ง่ายขึ้น แม่นยำยิ่งขึ้น พฤติกรรมของอิเล็กตรอนในคริสตัลอธิบายได้ด้วยกฎของกลศาสตร์ควอนตัม เมื่อพูดถึงประเภทของการเชื่อมต่อในคริสตัล คุณต้องคำนึงถึงสิ่งต่อไปนี้:
พันธะระหว่างสองอะตอมไม่สอดคล้องกับประเภทใดประเภทหนึ่งที่อธิบายไว้อย่างสมบูรณ์ พันธะไอออนิกจะมีองค์ประกอบของพันธะโควาเลนต์อยู่เสมอ เป็นต้น
ในสารเชิงซ้อน พันธะระหว่างอะตอมต่างกันอาจมีประเภทต่างกันได้ ตัวอย่างเช่น ในผลึกโปรตีน พันธะในโมเลกุลโปรตีนคือโควาเลนต์ และระหว่างโมเลกุล (หรือส่วนต่างๆ ของโมเลกุลเดียวกัน) คือไฮโดรเจน